1-fenylotetrazolo-5-tiol, znana również jako PMT, TIMTEC-BB SBB007594, 1-fenylo-5-merkapto itp., to substancja chemiczna, która w temperaturze pokojowej i pod ciśnieniem ma postać ciała stałego o barwie białej do szarawo-białej. Jest słabo rozpuszczalny w wodzie, ale rozpuszczalny w rozpuszczalnikach organicznych, takich jak etanol, aceton, chloroform i czterochlorek węgla. Rozpuścić w 5% etanolu, aby utworzyć klarowny roztwór, od bezbarwnego do lekko żółtego. Jest stabilny podczas przechowywania i stosowania w normalnej temperaturze otoczenia, ma słabą zasadowość i silną nukleofilowość. Może być stosowany jako odczynnik do syntezy organicznej i surowiec do produkcji w przemyśle chemicznym, głównie do syntezy organicznych cząsteczek funkcjonalnych tetrazolu. Stosowany jest także do przygotowania powierzchni powłok Cu-Sn-P w celu wytworzenia cienkiej i gęstej złożonej warstwy ochronnej, zwiększającej odporność powłok na korozję. Jednocześnie stosuje się go jako stabilizator materiałów światłoczułych, aby uniknąć lub ograniczyć powstawanie mgły, poprawiając w ten sposób stabilność materiałów światłoczułych.
Dodatkowe informacje o związku chemicznym:
|
Wzór chemiczny |
C7H6N4S |
|
Dokładna masa |
178.03 |
|
Masa cząsteczkowa |
178.21 |
|
m/z |
178.03 (100.0%), 179.03 (7.6%), 180.03 (4.5%), 179.03 (1.5%) |
|
Analiza elementarna |
C, 47.18; H, 3.39; N, 31.44; S, 17.99 |
|
Temperatura topnienia |
145 stopni (dec.)(lit.) |
|
Temperatura wrzenia |
342 stopnie (przybliżone szacunki) |
|
Gęstość |
1,3046 (przybliżone oszacowanie) |
|
Warunki przechowywania |
Przechowywać w temperaturze od +15 do +25 stopnia. |
|
|
|
1-fenylotetrazolo-5-tioljest ważnym związkiem organicznym o szerokim spektrum zastosowań. Poniżej znajduje się szczegółowe wyjaśnienie jego przeznaczenia:
Odczynniki i surowce do syntezy organicznej do produkcji przemysłu chemicznego i dodatków galwanicznych
Podstawowe zastosowania odczynników do syntezy organicznej
PMT jest wielofunkcyjnym blokiem syntezy heterocyklicznej, wysoce aktywnym nukleofilem i silnym ligandem metalu koordynującego. Dzięki podwójnym miejscom aktywnym siarka-azot może konstruować heterocykle tetrazolowe, cząsteczki funkcjonalne zawierające siarkę-i organiczne kompleksy metali. Jest szeroko stosowany w syntezie półproduktów farmaceutycznych, surowców pestycydowych, organicznych materiałów optoelektronicznych i wysokowartościowych chemikaliów. Globalne roczne zapotrzebowanie na gatunek syntetyczny przekracza 800 ton.
Reakcja derywatyzacji pierścienia tetrazolowego
PMT, jako bezpośredni prekursor macierzystego jądra tetrazolu, tworzy bibliotekę pochodnych tetrazolu-o wysokiej wartości dodanej trzema głównymi szlakami: derywatyzacja tiolu, podstawienie pierścienia i ekspansja pierścienia
Alkilowanie/arylowanie tiolu: PMT+halogenowany alkan/halogenowany węglowodór aromatyczny (R-X) → 5-alkilotio/arylotio-1-fenylotetrazoliowy, łagodne warunki reakcji (temperatura pokojowa -60 stopni, kataliza słabo zasadowa), wydajność większa lub równa 90%; Stosowany do syntezy półproduktów farmaceutycznych, pestycydów i siarczków organicznych.
Utlenianie grupy tiolowej do pierścienia: PMT ulega utlenianiu nadtlenkiem wodoru/jodem → disiarczek 1-fenylotetrazoliu-5-ylu, który można dalej cyklizować, tworząc skondensowane związki pierścieniowe tiazolo-tetrazolowe do opracowywania leków przeciwnowotworowych i przeciwbakteryjnych.
Podstawienie elektrofilowe pierścienia tetrazolowego: PMT ulega podstawieniu elektrofilowemu (alkilowaniu/acylowaniu) atomu N w pierścieniu tetrazolowym w wyniku katalizy mocnym kwasem/kwasem Lewisa → N-podstawiony tiol tetrazolowy, który jest stosowany do modyfikacji struktury molekularnej leku i zwiększania powinowactwa docelowego.
Synteza policyklicznych związków heterocyklicznych
PMT ulega reakcjom kondensacji/cyklizacji z ortofenylenodiaminą, ortoaminofenolem, - halogenowanymi ketonami i aldehydami w celu skonstruowania skondensowanych heterocyklicznych struktur zrębowych, takich jak benzimidazolotetrazolium, benzimidazolotetrazolium, tiazolotetrazolium i triazolotetrazolium
Benzimidazol tetrazolium: PMT+o-fenylenodiamina → cyklizacja kondensacyjna → produkt o działaniu przeciwbakteryjnym 2-3 razy większym niż zwykły benzimidazol, stosowany jako środek grzybobójczy w rolnictwie i farmaceutyczny środek przeciwbakteryjny.
Tiazol-tetrazolium: PMT+ - chloroketon → cyklizacja → produkt o znaczącym działaniu przeciw-nowotworowym, może hamować proliferację komórek raka płuc i wątroby (IC50 mniejsze lub równe 5 μM).
Triazol tetrazolowy: PMT+azydek → cykloaddycja → produkt o-szerokim spektrum działania przeciwbakteryjnego i przeciwgrzybiczego, stosowany w pestycydach i farmaceutykach.
Reakcja podstawienia nukleofilowego (SN2/SN1)
Grupa tiolowa (- SH) PMT ma silną nukleofilowość (pKa ≈ 10,5) i może ulegać wydajnym reakcjom podstawienia nukleofilowego z halogenowanymi węglowodorami,
estry kwasów sulfonowych, epoksydy i halogenki acylowe
Reakcja z węglowodorami halogenowanymi: PMT+R-Br/R-Cl → R-S-tetrazolium-fenyl, szybka szybkość reakcji, wysoka selektywność, wydajność większa lub równa 95%, stosowana do syntezy siarczków organicznych i półproduktów farmaceutycznych.
Reakcja z epoksydami: PMT+epoksyetan/epoksypropan → dodanie z otwarciem pierścienia → pochodne hydroksysiarczku, stosowane do modyfikacji polieterów i półprodukty farmaceutyczne.
Reakcja z halogenkami acylu: PMT+chlorek acylu → pochodne tioestrowe, stosowane do zabezpieczania grup w syntezie leków i syntezie organicznej.
1-fenylotetrazolo-5-tiol do tłumików pyłu fotograficznego, stabilizatorów materiałów światłoczułych i półproduktów farmaceutycznych
Definicja i główne problemy dotyczące fotograficznych środków tłumiących kurz
Środek przeciw zamgleniu służy do tłumienia mgły niezwiązanej z obrazem (mgły) powstającej podczas przygotowania, przechowywania i przetwarzania materiałów światłoczułych na bazie halogenku srebra, czyli jednolitego szarego, czarnego tła utworzonego w wyniku spontanicznej redukcji soli srebra w nieoświetlonych obszarach, bezpośrednio zmniejszającego kontrast, klarowność i stosunek sygnału-do-szumu. Tradycyjne środki przeciwmgielne (takie jak BTA i MBT) mają problemy, takie jak awarie w wysokiej temperaturze, słaba stabilność podczas przechowywania i znaczna utrata czułości. PMT stał się preferowanym-najwyższym materiałem fotograficznym ze względu na jego wysoką wydajność, niskie straty, dobrą stabilność termiczną i{{5}długotrwałą odporność na kurz.
Mechanizm działania inhibitora pyłu PMT (ścieżka poczwórna)
Zatrucie jądra kryształu srebra (rdzeń): Grupy tiolowe PMT koordynują się z aktywnym Ag ⁺ na powierzchni halogenku srebra, zajmując redukujące miejsca aktywne, zapobiegając samoistnej redukcji Ag ⁺ → Ag ⁰ i hamując tworzenie się jąder kryształów szarej mgły.
Hamowanie dojrzewania chemicznego: Podczas etapu chemicznego dojrzewania emulsji (uczulania) PMT adsorbuje się na powierzchni cząstek srebra, zapobiegając wzrostowi jąder kryształów i agregacji, zmniejszając gęstość mgły (Δ D Mniejsza lub równa 0,05), prawie nie tracąc czułości (Mniejsza lub równa 5%).
Przeciwutleniacz i działanie przeciw-starzeniu: usuwa śladowe wolne rodniki i nadtlenki z emulsji, hamuje utlenianie i rozkład halogenków srebra oraz siarkowanie i odbarwianie cząstek srebra oraz ponad 2-krotnie wydłuża okres przechowywania.
Stabilna kontrola przepłukiwania: Umiarkowanie zmniejsz tempo wywoływania, zmniejsz nadmierne wywołanie w obszarach silnie oświetlonych i popraw kontrast obrazu (zwiększ wartość gamma o 0,2-0,3).
Film czarno-biały/papier fotograficzny (główne zastosowanie)
Etap dodawania: Dodać emulsję po osiągnięciu dojrzałości chemicznej i przed powlekaniem, aby uniknąć wpływu na działanie uczulające.
Ilość dodatku: 0,05% -0,2% (w przeliczeniu na masę emulsji), optymalnie 0,1%; Niewystarczająca ochrona przed kurzem ze względu na niski poziom kurzu, zmniejszoną czułość z powodu wysokiego poziomu kurzu i twarde obrazy.
Układ rozpuszczalników: Najpierw rozpuścić w etanolu/acetonie (roztwór 10% -20%), następnie powoli dodawać emulsję i równomiernie mieszać (30 min), aby uniknąć nadmiernego miejscowego stężenia.
Efekt wydajności: Zmniejszono gęstość mgły z 0,15-0,20 do 0,03-0,06; Strata czułości Mniejsza lub równa 5%; Przechowywanie przez 12 miesięcy przy narastaniu mgły Mniejsze lub równe 0,02; Lepszy od BTA, MBT i 2-AP.
Film kolorowy/papier fotograficzny (-zastosowania najwyższej klasy)
Charakterystyka receptury: Mieszanka ze sprzęgaczami kolorów, barwnikami uwrażliwiającymi i stabilizatorami w dawce 0,08% -0,15%.
Podstawowa wartość: tłumi mgłę w warstwie niebieskawej/purpurowej/żółtej, poprawia nasycenie kolorów, zmniejsza przebarwienia i zwiększa stabilność kolorów; Zapobiegaj utlenianiu i blaknięciu barwników.
Błona-rentgenowska/przemysłowa płyta światłoczuła (zastosowania specjalne)
Scenariusze zastosowań: medyczne-prześwietlenia rentgenowskie, przemysłowe-badania nieniszczące (NDT), drukowanie i produkcja płyt.
Dodatek: 0,1% -0,3%, odpowiedni do emulsji o wysokiej zawartości srebra (większy lub równy 5 g/m²).
Efekt: Zmniejsza mgłę tła, poprawia kontrast obrazu i poprawia rozpoznawanie subtelnych defektów; Wydłużyć okres przechowywania w środowisku o wysokiej temperaturze i dużej wilgotności (większy niż lub równy 6 miesięcy).
Stabilizatory do materiałów światłoczułych stosuje się w przypadku długotrwałego-przechowywania (1-5 lat) w celu powstrzymania wzrostu zmętnienia halogenku srebra, zmniejszenia czułości oraz blaknięcia/odbarwienia obrazu, zapewniając stabilną wydajność światłoczułości i długotrwałą jakość obrazu. PMT to skuteczny stabilizator z podwójną funkcją przeciwmgielną i stabilnością. Jest stabilny w środowiskach o niskiej temperaturze / wysokiej temperaturze / wysokiej wilgotności i jest szeroko stosowany w filmach, papierach fotograficznych, płytach światłoczułych i fotomasce.
Mechanizm działania stabilizatora PMT (potrójna stabilizacja)
Tłumienie mgły podczas przechowywania (-termin): PMT stabilizuje adsorpcję cząstek srebra na powierzchni, w sposób ciągły hamuje spontaniczną redukcję Ag ⁺, a wzrost mgły po 12-60 miesiącach przechowywania jest mniejszy lub równy 0,03; Lepszy od tradycyjnych stabilizatorów, takich jak tetrazolium i inden.
Stabilizacja czułości: Hamuje degradację barwników uczulających w emulsjach, zapobiega agregacji cząstek srebra i zmniejsza tłumienie czułości o mniej niż 8%/rok podczas przechowywania; Tradycyjne stabilizatory niszczą się o 15% -25% rocznie.
Zapobiega starzeniu się pod wpływem światła/ciepła/wilgoci: eliminuje wolne rodniki, hamuje fotodegradację halogenków srebra i zapobiega przebarwieniom siarczku srebra; W warunkach przyspieszonego starzenia przy 60 stopniach / 80% wilgotności względnej, wzrost mgły mniejszy lub równy 0,05 i zachowanie czułości większe lub równe 85%.
Wartość PMT jako półproduktu farmaceutycznego
PMT zawiera podwójny aktywny szkielet grupy tiolowej i pierścienia tetrazolowego, który można wykorzystać do konstruowania leków tetrazolowych poprzez alkilowanie, utlenianie, tworzenie soli, cyklizację i sprzęganie. Leki te mają szeroki zakres działań farmakologicznych, takich jak działanie przeciwbakteryjne,-zapalne,-nowotworowe, przeciwzakrzepowe, przeciwwirusowe i hipoglikemiczne, i są gorącym tematem badań i rozwoju farmaceutycznego. PMT jest głównym prekursorem leków z tiolem tetrazolowym, a roczny światowy popyt na produkty farmaceutyczne przekracza 200 ton.
Alkilowanie tiolu (najczęściej stosowana konstrukcja wiązania C-S)
PMT+halogenowany alkan/halogenowany węglowodór aromatyczny (R-X) → 5-alkilotio/arylotio-1-fenylotetrazoli (katalizowany słabymi zasadami, takimi jak K₂CO3, temperatura pokojowa -60 stopni, wydajność większa lub równa 90%).
Zastosowanie: Synteza półproduktów do antybiotyków,-leków przeciwzapalnych i-przeciwnowotworowych.
Utlenianie tiolu (pochodne dwusiarczkowe/sulfonylowe)
Łagodne utlenianie (I ₂/H ₂ O ₂) → disiarczek 1-fenylotetrazoliu-5-ylu (wydajność większa lub równa 85%), stosowany w lekach przeciwnowotworowych i przeciwzakrzepowych.
Głębokie utlenianie (KMnO ₄) →1-fenylotetrazolo-5-tiol(odczynnik elektrofilowy stosowany do syntezy heterocyklicznej i modyfikacji leków).
Reakcja tworzenia soli (wzrost rozpuszczalności w wodzie)
PMT (słaby kwas, pKa ≈ 10,5)+NaOH/KOH/amina organiczna → PMT sól sodowa/potasowa/aminowa (rozpuszczalność w wodzie większa lub równa 100 g/L, poprawia biodostępność).
Zastosowanie: Półprodukt do wstrzykiwania antybiotyków,-leków przeciwzapalnych i leków przeciwwirusowych.
Cyklizacja/kondensacja (skondensowane leki heterocykliczne)
PMT ulega kondensacji z ortofenylenodiaminą, ortoaminofenolem, - fluorowcowanymi ketonami i aldehydami, a następnie ze skondensowanymi pierścieniami zrębowymi benzimidazolotetrazolium, tiazolotetrazolium i triazolotetrazolium.
Wartość: Aktywność pochodnych skondensowanych pierścieni jest znacznie poprawiona, zmniejszona toksyczność i zwiększona specyficzność celu.
Leki przeciwbakteryjne (szerokie-spektrum, niska oporność)
Mechanizm działania: Hamują syntezę ściany komórkowej bakterii, uszkadzają błonę komórkową, hamują replikację kwasów nukleinowych; Wysoce skuteczny przeciwko bakteriom Gram-dodatnim (Staphylococcus aureus, Streptococcus), bakteriom ujemnym (Escherichia coli, Salmonella) i grzybom (Candida).
Reprezentatywne leki:
Pochodne siarczku benzylu PMT: MIC=4-8 μg/ml w stosunku do Staphylococcus aureus, lepsze od penicyliny i cefepimu.
Pochodne skondensowanego pierścienia PMT: przeciwgrzybicze (Candida albicans) MIC=2-4 μg/mL, zastępując flukonazol i itrakonazol.
Zastosowanie kliniczne: Infekcje skóry, infekcje dróg oddechowych, infekcje dróg moczowych, infekcje grzybicze.
Często zadawane pytania
Jego wygląd ciągle się zmienia, czy jest to tiol czy keton?
+
-
Sama nazwa jest „kwestią dziedzictwa historycznego”. Chociaż powszechnie znany jest jako „tiol”, badania wykazały, że występuje on stabilnie w postaci „tionu” (tj. podwójnego wiązania C=S) zarówno w stanie stałym, jak i gazowym.
Faza gazowa/stan stały: obliczenia teorii funkcjonału gęstości (DFT) i dane krystalograficzne potwierdzają, że forma tionu jest konfiguracją absolutnie dominującą. W tym momencie cząsteczka wykazuje cechy podwójnego wiązania i brakuje jej wolnego - SH. W rozpuszczalnikach polarnych istnieje między nimi dynamiczna równowaga, ale nadal dominuje forma tionu.
Dlaczego branża upiera się przy używaniu tego „drogiego towaru”, skoro przydrożny „benzotriazol” kosztuje zaledwie kilkanaście juanów?
+
-
W dziedzinie-wysokiej jakości galwanizacji (takiej jak powłoka ze złotego stopu Cu Sn) jest niezastąpionym „królem przeciwdziałającym przebarwieniom” o działaniu przewyższającym zwykły benzotriazol (BTA). Podczas obróbki powierzchni elementów elektronicznych konwencjonalne inhibitory rdzy BTA często powodują odbarwienie powłoki lub niewystarczającą odporność na mgłę solną. PMT może tworzyć gęstą, złożoną warstwę ochronną na powierzchni takich powłok. Dane eksperymentalne pokazują, że odporność na korozję powłoki poddanej działaniu PMT znacznie poprawia się w środowisku 10% roztworu NaCl i 1% gazu H₂S. Nie tylko zapobiega rdzewieniu, ale także mocno utrwala „złoty połysk” powłoki.
Jako cząsteczka organiczna, co jeszcze może zrobić poza zapobieganiem rdzy? „-” Łowca ekstrakcji „śladowych metali szlachetnych
+
-
Jest to tradycyjny odczynnik barwny stosowany w chemii analitycznej do spektrofotometrycznego oznaczania platyny (Pt) i bizmutu (Bi), charakteryzujący się wyjątkowo wysoką czułością i selektywnością.
W klasycznej analizie na mokro PMT może tworzyć kolorowe kompleksy z Pt (IV) lub Bi (III). Właściwość tę wykorzystuje się do wykrywania śladowych zanieczyszczeń w rudach lub stopach.
W porównaniu z nowoczesnym ICP-MS, chociaż ta metoda spektrofotometryczna jest „starożytna”, PMT nadal odgrywa niezastąpioną rolę w niektórych scenariuszach, w których brakuje szybkiego-wykrywania na miejscu lub drogich instrumentów.
Przy zwiększaniu produkcji drobny błąd w kolejności podawania może spowodować „rozpryskiwanie się”, a nawet eksplozję? -- „Ryzyko śmierci” w procesie azydkowym
+
-
W klasycznej syntezie laboratoryjnej, jeśli izotiocyjanian allilu zostanie natychmiast dodany bezpośrednio do-zawiesiny azydku sodu o wysokiej temperaturze, istnieje duże prawdopodobieństwo, że spowoduje to gwałtowne wrzenie, a nawet eksplozję. Chociaż nowoczesne procesy zostały zoptymalizowane, tradycyjna metoda PMT obejmuje-cyklizację azydku i izotiocyjanianu sodu w rozpuszczalnikach w wysokiej temperaturze. Jeśli operacja nie jest znormalizowana (np. miejscowe przegrzanie, szybkie zasilanie), ryzyko pojawienia się nieprzereagowanych azydków lub-produktów ubocznych, pochodnych diazometanu podczas rozkładu termicznego jest niezwykle wysokie.
Popularne Tagi: 1-fenylotetrazole-5-tiol cas 86-93-1, dostawcy, producenci, fabryki, hurtownia, zakup, cena, luzem, na sprzedaż