Kwas 2-jodoksybenzoesowy CAS 61717-82-6

Shaanxi BLOOM Tech Co., Ltd. jest jednym z najbardziej doświadczonych producentów i dostawców kwasu 2-jodoksybenzoesowego cas 61717-82-6 w Chinach. Zapraszamy do sprzedaży hurtowej wysokiej jakości kwasu 2-jodoksybenzoesowego cas 61717-82-6 na sprzedaż tutaj z naszej fabryki. Dostępna jest dobra obsługa i rozsądna cena.

Kwas 2-jodoksybenzoesowyjest związkiem organicznym o numerze CAS 61717-82-6 i wzorze cząsteczkowym C7H5IO2. Ciało stałe o barwie białej do jasnożółtej, zwykle w postaci krystalicznej lub proszku, o ostrym zapachu. Związek ten jest nierozpuszczalny w wodzie, ale rozpuszczalny w rozpuszczalnikach organicznych, takich jak alkohole, etery i estry. Jest nierozpuszczalny w wodzie, ale jest rozpuszczalny w rozpuszczalnikach organicznych, takich jak alkohole, etery i estry. Dzięki temu jest szeroko stosowany w takich dziedzinach, jak synteza organiczna i produkcja leków. Stabilny w temperaturze pokojowej i pod ciśnieniem, ale w pewnych warunkach może ulec rozkładowi lub reakcji. Na przykład może ulec zniszczeniu w wysokich temperaturach lub w kontakcie z niektórymi substancjami chemicznymi. Można go stosować do syntezy barwników, przypraw i innych związków organicznych. Może być również stosowany jako odczynnik analityczny do wykrywania pierwiastków śladowych lub analizy mechanizmów reakcji chemicznych. Ponadto może być również stosowany do celów rolniczych, takich jak środki grzybobójcze i dezynfekcyjne. W tych zastosowaniach kwas jodoilobenzoesowy zazwyczaj poddaje się reakcji z innymi substancjami chemicznymi lub stosuje się jako dodatek w celu osiągnięcia określonych funkcji lub efektów.

Kwas 2-jodoksybenzoesowy(IBX), jako ważny wysokowartościowy odczynnik jodowy w chemii organicznej, był stale poszerzany w zakresie swojego zastosowania od czasu jego pierwszej syntezy w 1893 r. wraz z przełomowymi osiągnięciami w poprawie rozpuszczalności i badaniach mechanizmu.

Podstawowa rola w podstawowych reakcjach utleniania

 

1. Selektywne utlenianie alkoholi
Najbardziej klasycznym zastosowaniem IBX jest selektywne utlenianie pierwszorzędowych i drugorzędowych alkoholi do aldehydów lub ketonów, przy jednoczesnym unikaniu nadmiernego utleniania do kwasów karboksylowych. Mechanizm reakcji opiera się na „nadrzędnym mechanizmie skręcania”, który obejmuje trzy etapy: wymianę ligandów, skręcanie i eliminację:

Wymiana ligandów: Alkoholowe grupy hydroksylowe zastępują ligandy kwasu karboksylowego w IBX, tworząc alkoholowe produkty pośrednie IBX (energia aktywacji 38 kJ/mol).
Proces skręcania: Odpychanie zawadą przestrzenną między protonem alkoksylowym a sąsiadującym protonem z pierścieniem aromatycznym powoduje obrót atomu tlenu, tworząc pięcioczłonowy stan przejściowy pierścienia (bariera energii skręcania 51 kJ/mol).

 

Reakcja eliminacji: Atomy tlenu synergicznie eliminują, tworząc związki karbonylowe (bariera energetyczna 20 kJ/mol).
Przykład: W syntezie Oxandrolonu IBX utlenia piperytol do aldehydu z wydajnością 94%. Badania wykazały, że jeśli proton sąsiadujący z pierścieniem aromatycznym zastąpi się grupą metylową, szybkość reakcji można zwiększyć 100-krotnie, co podkreśla kluczowy wpływ zawady przestrzennej na aktywność reakcji.

2. Utlenianie tioeteru do sulfotlenku
IBX może skutecznie utleniać siarczki do sulfotlenków, unikając tworzenia się produktów ubocznych sulfonu.-

 

Na przykład podczas syntezy leków zawierających siarkę-IBX może precyzyjnie kontrolować stopień utlenienia, aby zapewnić czystość produktu. Jego selektywność wynika z łagodnej zdolności utleniania wysokowartościowego jodu (IV), który jest bardziej zgodny z wymogami zielonej chemii w porównaniu z tradycyjnymi odczynnikami zawierającymi metale ciężkie, takie jak chromiany.

3. Reakcja odwodornienia
IBX może katalizować reakcję odwodornienia związków ketonowych z wytworzeniem , - nienasyconych związków karbonylowych. Na przykład nadmierny IBX może w jednym etapie przekształcić nasycone alkohole i związki karbonylowe w sprzężone ketony, zapewniając kluczowy związek pośredni do syntezy naturalnych produktów, takich jak kwas arachidonowy.

Innowacyjne zastosowania w zielonej chemii

 

1. Układ fazy wodnej i nanomiceli
Tradycyjny IBX jest stosowany głównie w rozpuszczalnikach polarnych, takich jak DMSO, ze względu na ograniczoną rozpuszczalność. W ostatnich latach naukowcom udało się osiągnąć skuteczne utlenianie IBX w fazie wodnej poprzez kapsułkowanie nanomiceli lub wspomaganie środkiem powierzchniowo czynnym. Na przykład w układzie miceli glikolu polietylenowego (PEG) IBX może utleniać alkohole do aldehydów z wydajnością porównywalną z układem DMSO i znacznie zmniejszać użycie rozpuszczalników organicznych.

 

2. Załaduj odczynnik typu IBX
Aby rozwiązać problem recyklingu IBX, naukowcy załadowali go na żywicę silikonową lub polistyrenową, tworząc stały utleniacz nadający się do recyklingu. Obciążenie typu IBX ma następujące zalety:

Łatwa separacja: Po reakcji odczynnik można odzyskać przez filtrację.
Zwiększenie stabilności: Kwas benzoesowy i kwas izoftalowy są często dodawane jako stabilizatory do komercyjnych produktów IBX w celu dalszego zmniejszenia ryzyka eksplozji po załadowaniu.
Utrzymanie aktywności: Gdy obciążony IBX utlenia alkohole, wydajność jest zbliżona do wydajności wolnego IBX, na przykład przy utlenianiu mentolu wydajność sięga 92%.

 

3. Efekt synergiczny z kwasem Lewisa
Grupa badawcza kierowana przez Wu Yundonga z Uniwersytetu w Pekinie we współpracy z Uniwersytetem w Gruzji odkryła, że ​​kompleks utworzony pomiędzy IBX i trifluorkiem boru (BFVNet) może znacząco zwiększyć aktywność reakcji i rozszerzyć zastosowanie rozpuszczalnika. Na przykład w rozpuszczalniku acetonitrylowym kompleks IBX-BF ∝ może skutecznie utleniać alkohole, przełamując ograniczenia tradycyjnych układów DMSO i kładąc podwaliny pod zastosowania przemysłowe.

Wielofunkcyjność w złożonej budowie molekularnej

 

1. Synteza heterocyklicznego szkieletu-zawierającego azot
Kwas 2-jodoksybenzoesowymoże reagować z nienasyconymi N-aryloamidami, tworząc związki heterocykliczne, takie jak δ- laktamy i cykliczne moczniki. Na przykład podczas opracowywania-leków przeciwnowotworowych IBX katalizuje cyklizację pochodnych kwasu ortoaminobenzoesowego w celu skonstruowania pięcioczłonowych struktur pierścieniowych zawierających azot-z wydajnością 85%.

2. Synteza enancjoselektywna
Asymetryczne utlenianie alkoholi można osiągnąć łącząc chiralne katalizatory z IBX. Na przykład w syntezie alfa-hydroksykwasów IBX działa synergicznie z chiralnymi katalizatorami fosforanowymi, osiągając enancjoselektywność (wartość ee) na poziomie 98%, zapewniając skuteczną metodę syntezy leków chiralnych.

 

3. Synteza - funkcjonalizowanych ketonów
IBX może utleniać benzylowe grupy funkcyjne, tworząc związki fenyloketonowe. Na przykład podczas syntezy analogów witaminy E IBX utlenia alkohol benzylowy do benzaldehydu, który dalej przekształca się w alfa-hydroksyketon z wydajnością 90%.

4. Budowa laktonów i eterów cyklicznych
IBX może katalizować cyklizację oksydacyjną sąsiadujących dioli z wytworzeniem laktonów lub cyklicznych eterów. Na przykład podczas syntezy naturalnej ligniny, IBX utlenia 1,2-cykloheksanol do δ-walerolaktonu z wydajnością 88%.

Wartość ekonomiczna w produkcji przemysłowej

 

1. Prekursor utleniacza Dess Martina (DMP)
Ogrzewanie IBX zmieszanego z kwasem octowym i bezwodnikiem octowym może wytworzyć DMP (nadjodynan Dessa Martina). DMP jest szeroko stosowany w syntezie leków ze względu na jego rozpuszczalność w typowych rozpuszczalnikach organicznych, takich jak dichlorometan. Na przykład w syntezie leku przeciw AIDS Efawirenz, DMP stosuje się na etapie utleniania kluczowych alkoholi z wydajnością 95%.

2. Synteza półproduktów farmaceutycznych
IBX odgrywa kluczową rolę w syntezie półproduktów farmaceutycznych, takich jak oksyandrolon i hormony steroidowe. Przykładowo w syntezie Oxandrolonu IBX utlenia grupę hydroksylową C11 do ketonu o czystości 99%, znacząco zwiększając działanie leku.

 

3. Korzyści dla środowiska i-opłacalność
W porównaniu do tradycyjnych utleniaczy, takich jak chromian i dwutlenek manganu, IBX ma następujące zalety:

Nietoksyczne-produkty uboczne: po reakcji powstaje kwas jodobenzoesowy, który łatwo ulega rozkładowi i zmniejsza zanieczyszczenie środowiska.
Gospodarka atomowa: Atomy jodu w cząsteczkach IBX biorą udział w cyklu utleniania, redukując straty odczynników.
Stabilność długoterminowa: Komercyjny IBX zawiera stabilizatory, które można przechowywać przez długi czas, co zmniejsza koszty produkcji.

Kwas 2-jodoilobenzoesowy (IBX) stał się niezbędnym utleniaczem w syntezie organicznej ze względu na łagodne warunki reakcji, wysoką selektywność i ekologiczne właściwości. Od podstawowego utleniania alkoholu po złożoną konstrukcję molekularną, od badań laboratoryjnych po produkcję przemysłową, zastosowanie IBX stale się rozszerza, zapewniając potężne narzędzia do opracowywania leków, materiałoznawstwa i zielonej chemii.

Metoda syntezyKwas 2-jodoksybenzoesowy(IBX) przedstawia się następująco:

Mechanizm hiperwalentnego skręcania podczas utleniania metanolu do formaldehydu: a) wymiana ligandów (energia aktywacji 38 kJ/mol); b) Odwrócenie-nadwartościowości (51 kJ/mol); c) Eliminacja (20 kJ/mol). Pomiędzy czerwonymi protonami występuje odpychanie steryczne.

Reakcja IBX polegająca na utlenieniu alkoholu do aldehydu przebiega-z wykorzystaniem tak zwanego mechanizmu superwalentnego skręcania, obejmującego trzy etapy wymiany ligandów (zastąpienie alkoholu hydroksylowego), skręcania i eliminacji. Na etapie skręcania atom tlenu przechodzi do pięcio-stanu przejściowego pierścienia wymaganego do reakcji eliminacji. Siłą napędową skręcania jest przeszkoda przestrzenna pomiędzy protonami grupy alkoksylowej i sąsiednimi protonami pierścienia aromatycznego. Dlatego wyższe alkohole są łatwiej utleniane przez IBX niż niższe alkohole. Obliczenia pokazują również, że jeśli proton orto zostanie zastąpiony metylem, szybkość reakcji wzrośnie 100-krotnie w stosunku do pierwszego.

Skręcenie tego etapu jest etapem-kontroli szybkości reakcji i jest konieczne. W przeciwnym razie podwójne wiązanie jodu-tlenu i grupa alkoksylowa nie są współpłaszczyznowe i nie może nastąpić wspólna eliminacja.

IBX ma dwa tautomery, z których jeden ma strukturę kwasu karboksylowego. pKa IBX w wodzie wynosi 2,4, a w DMSO 6,65. Jego kwasowość będzie również prowadzić do izomeryzacji-katalizowanej kwasem, będącej reakcją uboczną utleniania.

Można go także nakładać na żel krzemionkowy lub polistyren. W porównaniu z IBX te polimery zawierające IBX mają zalety polegające na prostym oddzielaniu, odczynniku nadającym się do recyklingu i właściwościach niewybuchowych-, a właściwości utleniające są podobne do właściwości IBX, dzięki czemu można uzyskać zadowalające wyniki.

Mieszaninę IBX, kwasu octowego i bezwodnika octowego ogrzewa się, aby otrzymać utleniacz Dais-Martina (DMP), który jest lepiej rozpuszczalny w zwykłych rozpuszczalnikach organicznych i ma szeroki zakres zastosowań. IBX często ma podobne właściwości do DMP w reakcji utleniania, ale DMP jest niestabilny i nie można go przechowywać przez długi czas.

Aromatyczne związki karbonylowe:

Na przykład stosuje się go w całkowitej syntezie pewnego rodzaju kwasu arachidowego:

Utlenianie alkoholu do aldehydu za pomocą IBX: a) IBX, DMSO, THF, 4h, wydajność 94% (Mohapatra, 2005)

W 2001 roku KC Nicolaou i in. odkryli, że IBX może utleniać pozycję benzylową, otrzymując sprzężone aromatyczne związki karbonylowe.

Pęknięcie oksydacyjne:

Na przykład kombinacjaKwas 2-jodoksybenzoesowya DMSO powoduje utlenianie i pękanie sąsiedniego diolu w celu wytworzenia ketonu:

W reakcji najpierw generowany jest addukt IBX 10-I-4 i 12-I-5 DMSO, w którym DMSO jest grupą opuszczającą. Reagować z alkoholem uzyskując i uwalniając DMSO. Następuje wewnątrzcząsteczkowa kondensacja, w wyniku której cząsteczka wody zostaje uwolniona, tworząc jodek spiro-bicykliczny 12-I-5, który następnie ulega dalszemu rozpadowi. Obecność grup hydroksylowych W przypadku protonu produktem ubocznym reakcji jest alkohol ketonowy. Kwas trifluorooctowy przyspieszał reakcję.

Popularne Tagi: Kwas 2-jodoksybenzoesowy cas 61717-82-6, dostawcy, producenci, fabryki, hurtownia, zakup, cena, luzem, na sprzedaż